Hola Rebeca,
Lo que debes hacer es sustituir ese blanco por transparente.
Una vez que donde estaba el blanco veas una cuadrícula sabrás que es transparente. Los dos formatos que guardan transparencia son PNG y GIF, dependiendo de la imagen te convendrá uno u otro para la web, según dices es una fotografía así que mi recomendación sería PNG.
Ve a Guardar archivos para web, y selecciona PNG con transparencia activada.
Saludos